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實(shí)驗(yàn)室萃取設(shè)備處理鋼鐵行業(yè)焦化廢水的技術(shù)研究
????隨著我國(guó)鋼鐵行業(yè)的發(fā)展,與之相配套的煉焦規(guī)模不斷擴(kuò)大,由此產(chǎn)生的焦化廢水排放量成倍增加,污染強(qiáng)度日趨加劇。同時(shí),由于焦化廢水組成復(fù)雜,含有大量難降解組分,處理難度大,處理成本高,若能對(duì)其低成本、高效率處理并回用,必將大大減少我國(guó)廢水及其污染物的排放量,有效改善環(huán)境。另外精苯廢酸的治理是一個(gè)行業(yè)性難題,到目前為止,國(guó)內(nèi)外還未見(jiàn)有效的處理技術(shù)報(bào)道,若能對(duì)其治理并回收利用,不但可以減少環(huán)境污染,而且還會(huì)產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)對(duì)提升企業(yè)形象,提高企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力將會(huì)產(chǎn)生積極的影響。實(shí)驗(yàn)室萃取設(shè)備處理鋼鐵行業(yè)焦化廢水的技術(shù)研究
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????本文以焦化行業(yè)工藝廢水(液)為研究對(duì)向,以武鋼焦化公司為例,較全面的分析了焦化工藝廢水的來(lái)源和廢水水質(zhì),綜述了該行業(yè)廢水的治理現(xiàn)狀,提出了目前焦化廢水(液)治理過(guò)程中存在的問(wèn)題。針對(duì)這些的問(wèn)題,本研究采用當(dāng)前環(huán)境污染治理技術(shù)中的前沿和研究熱點(diǎn)技術(shù)一電Fenton技術(shù)和微波一催化氧化技術(shù)對(duì)廢水中難降解組分和 COD進(jìn)行了降解實(shí)驗(yàn),探討了這些技術(shù)的應(yīng)用可行性、降解的影響因素、反應(yīng)動(dòng)力學(xué)以及某些有機(jī)物的去除機(jī)理和工程化的應(yīng)用等;采用傳統(tǒng)的化工分離技術(shù)一“鹽析一萃取”工藝,在實(shí)驗(yàn)室成功解決了粗苯精制工藝廢酸綜合治理并回用的行業(yè)性難題。主要研究結(jié)果如下:
????(1)通過(guò)對(duì)武鋼焦化公司工藝分析,全面調(diào)查了焦化工藝廢水的來(lái)源,分析了各股廢水的污染物組成,并結(jié)合同行業(yè)其它焦化廠的廢水污染治理情況,提出了焦化行業(yè)目前廢水(液)治理過(guò)程中存在的主要問(wèn)題:精苯廢酸綜合治理難;焦化廢水生化處理系統(tǒng)的外排水COD指標(biāo)達(dá)標(biāo)難;苯及焦油精制工藝廢水對(duì)生化系統(tǒng)沖擊嚴(yán)重。
????(2)采用GC/MS對(duì)焦化主要工藝廢水的主要有機(jī)污染物進(jìn)行了檢測(cè),剖析了目前焦化廢水生化處理系統(tǒng)外排水主要的有機(jī)物組成及其各組分提供的COD在總有機(jī)物提供的COD中所占的比例。根據(jù)剖析結(jié)果,提出了導(dǎo)致目前焦化廢水生化處理系統(tǒng)外排水COD超標(biāo)的主要原因是由于來(lái)自脫苯和焦油精制兩工藝過(guò)程的廢水中,氮雜環(huán)類(lèi)和多環(huán)芳烴類(lèi)等難降解有機(jī)污染濃度高,降解率低,在生化外排水中,這兩類(lèi)有機(jī)物提供的COD占外排廢水中有機(jī)物提供的總COD量的72.64% o
????(3)電Fenton和陽(yáng)極氧化對(duì)焦化廢水中三種典型的含氮雜環(huán)類(lèi)有機(jī)物:叫睬、A比咤和喳琳均有一定去除效果。在對(duì)叫睬的降解中,電Fenton體系對(duì)叫睬溶液的處理效果明顯好于陽(yáng)極氧化體系,在3小時(shí)處理時(shí)間內(nèi),電Fenton體系對(duì)叫睬的去除率比陽(yáng)極氧化體系高20%左右,且兩體系對(duì)叫睬的去除率與時(shí)間基本成線性關(guān)系;在對(duì)喳琳和毗咤的降解中,電Fenton和陽(yáng)極氧化的降解效果基本相同。三種氮雜環(huán)有機(jī)物中,毗咤降解難度最大。實(shí)驗(yàn)室萃取設(shè)備處理鋼鐵行業(yè)焦化廢水的技術(shù)研究
????(4)陽(yáng)極氧化和電Fenton對(duì)叫睬的TOC有一定程度的降解。在陽(yáng)極氧化體系的作用下,叫睬溶液的TOC隨時(shí)間推移趨于定值,在約16%。而電Fenton體系對(duì)叫睬TOC的去除率與時(shí)間基本成線性關(guān)系;兩體系對(duì)喳琳和毗咤的TOC的降解效果較差。
????(5)電Fenton、陽(yáng)極氧化和三維電極對(duì)焦化廢水中COD均有一定去除效果,其中三維電極體系去除效果較好,水樣最終COD接近國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。電Fenton,陽(yáng)極氧化和三維電極對(duì)廢水中的NHS-N基本無(wú)去除效果。
????(6)采用載銅活性炭一微波聯(lián)用技術(shù)處理焦化生化外排廢水時(shí),對(duì)COD的降解具有很好的處理效果,該聯(lián)用技術(shù)明顯優(yōu)于單純載銅活性炭吸附的處理效果,前者對(duì)COD的去除率比后者約高40%。采用載銅活性炭一微波聯(lián)用技術(shù)對(duì)焦化生化外排廢水進(jìn)行處理后,可保證生化外排廢水COD達(dá)標(biāo)。正交試驗(yàn)顯示,對(duì)于載銅活性炭一微波聯(lián)用技術(shù)降解焦化生化外排廢水的COD體系,各因素主次關(guān)系為,載銅活性炭用量對(duì)COD的去除率的影響最大,其次是微波輻射功率和輻射時(shí)間。
????(7)用L/M作鹽析劑、粗酚(F)作萃取劑,在適當(dāng)?shù)臈l件下對(duì)精苯廢酸(F S)進(jìn)行鹽析一萃取的工藝是有效可行的。凈化酸和粗酚的回收率都在95%左右。凈化酸的含酚量較低(0.009-0.20,可用于LA的生產(chǎn)。
????(8)在采用“鹽析一萃取”技術(shù)回收精苯廢酸的體系中,通過(guò)三因素四水平正交試驗(yàn),得出了反應(yīng)系統(tǒng)中 FS:L/M :F的最佳配比和最佳反應(yīng)溫度以及各影響因素的主次關(guān)系,其中粗酚是主要的影響因素,L/M和溫度次之。粗酚的量決定分離效果,比例越高分離效果越好。L/M的量越多鹽析效果越好,對(duì)分離越有利,這也體現(xiàn)了鹽析劑在分離試驗(yàn)中的重要作用。實(shí)驗(yàn)室萃取設(shè)備處理鋼鐵行業(yè)焦化廢水的技術(shù)研究
????(9)在“鹽析一萃取”技術(shù)回收精苯廢酸的工藝中,再生后的萃取劑(混合精酚)組分及其各組分含量與原料粗酚相比,基本沒(méi)什么變化,萃取劑可反復(fù)再生使用。
????(10)在實(shí)驗(yàn)室研究的基礎(chǔ)上,針對(duì)焦化行業(yè)工藝廢水(液)治理中存在的難題提出了工業(yè)化治理的工藝路線;分析了工業(yè)化應(yīng)用時(shí)可能帶來(lái)的二次污染問(wèn)題;粗略估算了工業(yè)化應(yīng)用時(shí)的運(yùn)行成本。在不改變焦化現(xiàn)有的廢水處理主體工藝的前提下,保證生化外排水COD達(dá)標(biāo),只需對(duì)粗苯和焦油精制工藝廢水進(jìn)行電Fenton處理,每噸生化外排水新增成本約0.31.8元。實(shí)驗(yàn)室萃取設(shè)備處理鋼鐵行業(yè)焦化廢水的技術(shù)研究
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