? ? 油頁巖熱解生產頁巖油的工業過程產生大量的高濃度含酚廢水，如果不加以處理直接排放將帶來嚴重的環境問題，這也是制約頁巖油工業化發展的原因之一。雖然酚類物質是有機污染物，但也是有機化工原料，所以回收利用是處理酚類物質的目的所在。（油頁巖干餾含酚廢水中酚萃取模擬研究）

????在熱解溫度490℃下，以固體熱載體法熱解某油頁巖，對此過程中產生的頁巖油含酚廢水進行水質分析，在此基礎上以苯酚、鄰甲酚、間甲酚和對甲酚為模型化合物配制模擬廢水代替頁巖油含酚廢水，采用溶劑萃取法對含酚廢水進行模擬研究。同時以NRTL方程為模型方程，運用Aspen Plus軟件，以詳細的相平衡實驗數據來矯正NRTL模型參數，細致的研究了模擬廢水中一甲基酚對苯酚萃取效果的影響。

????以某油頁巖干餾模擬廢水為原料液，以甲基叔戊基醚(TAME)和醋酸丁酷作為脫酚溶劑，在不同溫度(20℃. 25℃. 30℃, 35℃)和不同水油相體積比(5:1, 3:1,1:1, 1:3, 1:5)條件下進行萃取實驗，研究結果表明甲基酚的存在使得苯酚的萃取率變化趨勢不同于甲基酚不存在時的，并且在水油相比為3:1時出現最大值，以TAME和醋酸丁酷萃取苯酚和鄰甲酚為溶質的模擬廢水時，苯酚在20℃和水油相比3:1時的萃取率為0.9702和0.9623;三種甲基酚的萃取率則以隨著水油相比的減小而減小為主要趨勢，溫度對其影響比較小;相同條件下，對苯酚萃取影響大小的順序是間甲酚>鄰甲酚>對甲酚。（油頁巖干餾含酚廢水中酚萃取模擬研究）

????本文采用某軟件考察了錯流、逆流萃取工藝，比較錯流逆流的萃取效果。還研究了萃取塔的萃取流程，并考察了相比、溫度、塔板數、塔板效率等因素對萃取塔萃取效果的影響。通某軟件對此過程的模擬和靈敏度分析，得出在水油相比為3:1,溫度為20℃塔板數為5，塔板效率假定為0.9的條件下萃取效果好。在此條件下對以苯酚、鄰甲酚、間甲酚和對甲酚為溶質的模擬廢水進料進行萃取塔模擬計算，萃取塔流出的水相中苯酚含量約為0.2829 mg/L，對甲酚含量為0.000947 mg/L鄰甲酚和間甲酚萃取后含量也有很大幅度的降低。

????隨著現代工業的迅猛發展，能源短缺成為世界性問題，尋找可替代能源成為世界各個國家的主要任務。2011年，國際石油網報道，中國原油產量20364.6萬噸，進口量25377.9萬噸(同比增長6.05 % )，進口金額為1966.64億美元(同比增長45.3 % )，對進口原油的依賴度達到57.9，原油進口依存度超越能源警戒線，對國家能源安全構成嚴重威脅。油頁巖，是一種沉積巖，將其加熱到500℃時能熱解產生頁巖油。世界油頁巖資源豐富，其儲量折算成頁巖油遠大于世界已探明原油儲量，且勘探開發利用程度較低。中國油頁巖資源豐富。在當前高油價時代，頁巖油可成為石油的補充和替代能源。（油頁巖干餾含酚廢水中酚萃取模擬研究）

????油頁巖熱解生產頁巖油的工業過程產生大量的高濃度含酚廢水，如果不加以處理直接排放將帶來嚴重的環境問題，這也是制約頁巖油工業化發展的原因之一。雖然酚類物質是有機污染物，但也是有機化工原料，所以回收利用是處理酚類物質的目的所在。處理工業含酚廢水的目的有兩個方面，降低酚含量和回收利用酚類物質。降低廢水中酚含量的目的是減少酚類物質對環境和人類的污染和危害，回收利用酚類物質是因為酚類物質是有機化工的重要原料。工業含酚廢水有很多種，但是不同的含酚廢水都有著自己的特點，所以處理工業含酚廢水的原理和方法也不相同。目前處理工業含酚廢水的方法有很多，有化學法、物理法、物理化學法、生化法等，還有新型處理技術如光技術、聲技術等。

溶劑萃取法處理工藝比較成熟，本文應用此技術對油頁巖干餾過程中生成的含酚廢水進行萃取模擬研究。頁巖油含酚廢水中酚類物質的濃度大、種類多、組成復雜，如果不加以處理而直接排放將帶來嚴重的環境問題。但是頁巖油含酚廢水中各種酚類化合物之間相互影響、相互作用，使得降低廢水中酚類物質的濃度和對其回收利用的難度加大了，尋求合適的頁巖油含酚廢水的處理和回收工藝變得更加重要和關鍵。其中，含酚廢水中鄰甲酚、間甲酚和對甲酚的含量略低于苯酚的含量，對苯酚濃度的降低和回收利用有很大的影響，所以研究頁巖油含酚廢水中鄰甲酚、間甲酚和對甲酚的存在對苯酚濃度的降低和其回收利用的影響顯得非常重???。本文通過比較各物質的物理化學性質，選擇甲基叔戊基醚和醋酸丁醋作為萃取劑，以萃取實驗數據為基礎，運用Aspen Plus模擬軟件，研究含酚廢水中甲基酚的存在對苯酚萃取效果的影響，并對不同的萃取工藝流程進行模擬和靈敏度分析，研究鄰甲酚、間甲酚和對甲酚對苯酚萃取的影響。（油頁巖干餾含酚廢水中酚萃取模擬研究）

當今油頁巖現狀油頁巖又稱油母頁巖，是一種沉積巖，具無機礦物質的骨架，并含固體有機物質，主要為油母質及少量瀝青質(Bitumen) 。

????從全球角度看，世界油頁巖資源豐富]，頁巖油資源豐富的國家有美國、俄羅斯、中國等。中國油頁巖預測資源約7200億噸，折算成頁巖油可達470億噸居世界第八位。我國油頁巖詳細信息如表1.1所示。

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2油頁巖處理工藝

????目前，油頁巖主要用于干餾煉油和燃燒產氣發電外，還可以用于制取水泥等建材。

????(1)油頁巖干餾工藝分為地下干餾和地上干餾，地下干餾又分為真地下千餾、改良式地下干餾和電熱法地下干餾，地上干餾所用的油頁巖干餾爐可分為外熱式爐和內熱式爐。內熱式千餾爐又分為塊狀、顆粒和粉末頁巖千餾爐。

????a塊狀頁巖干餾爐有撫順式干餾爐、茂名圓爐、茂名方爐、基維特干餾爐、佩特洛瑟克斯爐和巖石泵爐。

????撫順式干餾爐是內熱式干餾爐，是油頁巖干餾和頁巖半焦氣化過程連接在一起的直立圓筒型爐，上部為千餾段，下部為氣化段。

????茂名方爐是一種氣燃式方爐，是采用循環氣燃燒供熱以干餾油頁巖的一種內熱式塊狀頁巖干餾爐。它由進入爐內均勻混合的循環氣和空氣在高溫的頁巖半焦層中進行燃燒與還原反應，由反應所產生的的高溫熱載體提供給頁巖油千餾所需要的熱員。（油頁巖干餾含酚廢水中酚萃取模擬研究）

????b顆粒和粉木汕頁巖干餾爐包括葛洛特爐、塔瑟克爐、魯奇一魯爾蓋斯爐、大工固體熱載體干餾爐和粉末頁巖流化干餾爐。

????大工固體熱載體一-.餾工藝原理是油頁巖與作為熱載體的頁巖灰在移動床干餾反應器內混合而被加熱干餾，生成頁巖油氣和半焦。半焦和頁巖灰混合物在加熱提升管被空氣噴射上流，半焦固定碳等有機質而燃燒生成頁巖灰。部分頁巖灰自旋分器分出而循環去與頁巖混合在干餾反應器中加熱干餾頁巖，構成循環系統。

????油頁巖燃燒工藝包括很多種，每個國家都有自己的油頁巖燃燒工藝。（油頁巖干餾含酚廢水中酚萃取模擬研究）

某油頁巖燃燒上藝有某地的海油頁巖電廠的懸浮燃燒式鍋爐、某亞油頁巖電廠的懸浮燃燒式鍋爐和某油頁巖電廠的循環流化燃燒式鍋爐。

3油頁巖各處理工藝含酚廢水的產生及水質特點

????不同油頁巖處理工藝下含酚廢水的特點也不同。

????頁巖油含酚廢水是在油頁巖干餾過程中產生的。油頁巖的熱解通常包括三個過程。第一，油頁巖的加熱過程;第二，油頁巖熱解過程;第??，熱解產物擴散和逸出過程。

????油頁巖熱解產生的水溶液中含有水溶性的酚類、硫化氫、能溶于水的氨、氧化物、二氧化碳、有機堿及乳化油等。其中的酚類物質濃度高、組成復雜、種類多。其中揮發酚和不揮發酚含量分別為0.2~0.6 g/L和1.2~5.5 g/L。目前針對頁巖油干餾廢水處理方法的具體研究還沒有，所以尋找和探究對頁巖油干餾廢水的處理工藝有很大的發展和利用空間。

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